李念是湖北省荆门市京山县人，李念小时候的志向是当一名英姿飒爽的女警。小学五年级时，电视电影《追踪》剧组来到李念就读的京山县实验小学挑演员，导演选中李念。这次拍戏经历对李念的影响很大。李念初中毕业后，进入武汉音乐学院学习舞蹈和钢琴。
李念一直强调说，感情是关于两个人的事，所以她不是很想透露关于恋人的事情。说到对另一半的要求时，李念倒是蛮能说，“首先要有责任心，有孝心，必须能给我安全感。另外，人要开朗乐观，生活态度要积极向上，这样相处起来就会觉得很轻松。还有，一定要能体谅我的工作，不能让我为了他而放弃演戏。”
2010年12月初，在《非常静距离》节目中，李念自曝自己早已在美国订婚。她表示，由于男友在美国留过学，所以选择在美国订婚，“我和老公是真心相爱，希望大家祝福我们”。不过，始终拒绝透露男友的真实身份。李念还表示，虽然自己在《蜗居》中扮演的“海藻”与“宋思明”的事情是小三问题，但自己在现实生活中十分幸福，未婚夫十分富有，但并非富二代，所有的财富都是靠自己努力打拼而来。
李念在博客上撰文，自称是北京某公寓“可怜的业主”，被公寓漏水等问题困扰，只想卖房。2011年7月12日晚间，地产大佬任志强回应并揭出李念私隐：“该处单位业主姓林，并非大陆人。”知情人称林姓业主其实就是李念老公。2011年7月13日下午，李念在其微博上承认与软银赛富合伙人林和平，已经于去年感恩节在香港登记结婚，并透露之前有质量问题的房子就是他们的新婚房。其老公是软银赛富的合伙人林和平，管理着二十二亿美元的资金，两人是在一次朋友的聚会上相识。
2011年9月11日，在北京《夏妍的秋天》举行了开播仪式，不过身为主演的李念并未到场，而是通过视频异地参与开播仪式。片中李念也讲述了自己未到场的原因，已经怀有身孕的她正在安心待产，准备做妈妈，因为坐飞机对胎儿不好，所以对参与开播仪式只能作罢。
