孙耀威主演过的电视剧有《雪花女神龙》、《皇朝太医》、《乌龙闯情关》、《陆小凤》等等近30部。其实在主演电视剧之前，孙耀威是因为歌手而成名的，但是奈何颜值高，转战演艺圈也收获了巨大的成功。
1992年，恰逢香港中文大学创作歌曲大赛，孙耀威的同学作歌，邀他负责演唱，得了大奖，并获得在暑假到台湾参加“青春之星国际音乐大赛”。孙耀威为首的队伍"萤火虫"以原创歌曲《阑珊夜》参赛，获得优异奖，吸引唱片公司的签约。1992年，以香港中文大学高材生的身份兼职台湾歌手出道，凭借一曲《认识你真好》走红。更使孙耀威获得“香港四小天王”的美誉。
2000年，孙耀威进军影视圈，主演古装爱情电视剧《怀玉公主》，饰演康熙皇帝。明末，南征的清将傅正收养明朝亡国皇帝之女，取名怀玉（郑家榆饰）。十八岁的怀玉，男装上街游玩，巧与微服出巡的康熙（孙耀威饰）邂逅。一日，怀玉与未过门嫂嫂成莹（于佳卉饰）上街，遭尚王之子尚之信调戏。
康熙与傅怀玉并肩混战，危急间，吴三桂的儿子吴应熊（王皓饰）化解了这场纷争，三人一见如故，结为金兰。一次狩猎中，怀玉误伤成莹的哥哥成安，两家反目成仇。怀玉的哥哥傅荣（林建华饰）代妹受过，却遭污辱，怀玉心存不服，大闹成府，见到来此调解的康熙，发现自己的义兄竟是皇上。康熙回宫后帮傅家开脱，傅家备受恩宠，原来康熙发现怀玉乃是女儿身，已有爱慕之心。
皇帝偏袒傅家，激怒了成家，成王爷欲拆散成莹与傅荣，成莹不从，欲投江殉情，被傅荣兄妹救起。成王为免夜长梦多，将女儿与尚之信的婚期提前，傅家兄妹大闹婚礼，掩护成莹与哥哥私奔。
成王将二人捉回，傅荣被打残，此事惊动了康熙，他不得不违反太后的旨意，动用皇权处理此事。《怀玉公主》在台湾播出时，收视率连创新高。该剧亦获提名金钟奖八个项目，包括最佳男女主角，男女配角最佳电视连续剧导演及编剧等。对于提名，孙耀威笑说：“完全不敢相信，始终是第一部，证明一年来的努力没有白费。”
之后孙耀威主演了《陆小凤之凤舞九天》，陆小凤因被西门吹雪误解而遭追杀，被迫遁入幽灵山庄。凭着自身的聪慧和能力，陆小凤得到山庄主人的信任，入了鬼籍，并配以阴居鬼妻。新婚之夜，陆小凤发现鬼妻竟是杭州首富韩文的女儿韩铃。
